韦纯年轻时中进士，唐德宗贞元(785年-805年)初年登贤良科，被授校书郎。任满后，转长安县丞。
德宗末年，京兆尹李实有权势，建议德宗的事几天内就能办成。当有人向李实推荐韦纯时，李实答：“我常听闻他贤，他和我的住所同里。我常想见他，如果有机会，我会向皇帝推荐他。”推荐者将此事告诉韦纯，但韦纯虽然没有表面拒绝，却几年都不去见李实，也就一直没有升迁。
进谏皇帝
805年，德宗崩，由重病的儿子唐顺宗继位，顺宗登基了几个月就禅让给儿子唐宪宗。因宪宗名李纯，韦纯自称以字行，改用表字贯之，以避讳。宪宗为帝后不久，他被任为监察御史。他上表称此职应由弟弟韦
